La ville de Portoferraio s’étend sur une vaste péninsule qui délimite le très beau golfe et créé un des ports naturels parmi les plus sûrs de la Méditerranée.
Portoferraio est la ville principale de l’île ainsi que la plus peuplée. Le centre historique cache de nombreuses surprises au visiteur avec son labyrinthe de ruelles et ses escaliers, qui offrent des vues panoramiques sur la ville. La ville des Médicis, aujourd’hui le port principal pour accéder à l’île, est caractérisée par ses imposantes forteresses, parmi lesquelles, Forte Falcone et Forte Stella.
La Villa dei Mulini, la résidence de Napoléon se présente comme un véritable appartement royal malgré ses dimensions réduites.
La Villa di San Martino, la résidence de l’empereur à la campagne, a préservé dans son aspect extérieur, toute la splendeur de l’époque.